黒髪にしたい部分の毛束を選択範囲で取り、大きめのブラシサイズで、上から下や下から上へ、髪の毛の流れに沿って動かしてください。
いろんな向きで書いたり、透明色で削ったりしてバランスを見つつ調整するのがおすすめです。
ハイライトの方は、毛流れの向きに沿って、斜め下の方に引っ張るイメージです。別レイヤーで白色で描写後、変形ツールや加筆などで良い場所や形に調節するのが早いかもしれないです。
黒ベタ一色よりタッチ感を出したい時におすすめです。お好みで調整してお使いください。

ブラシ